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Cintia, no creo que sea un problema tuyo. Creo que es un bug del LY que seguramente se arreglará.

La tabla C_Letra_Comprabante solo tiene una restricción UNIQUE y es que no se repita ad_client_id y Letra. (Además obviamente de su Primary Key). De manera que el campo de predeterminado no tiene efecto algúno sobre las claves de unicidad.

Una opción que tenes es hacerlo por código. Si tenes solo una compañía sería algo como:

UPDATE libertya.C_letra_comprobante
SET isDefault = ‘N’
WHERE letra = ‘A’

Con eso no deberías tener inconvenientes.